该协议是合成氨化龙衍生物的一种有效方法。这些化合物可以作为合成中间体,用于合成结构复杂的胺。该技术的一个优点是,aza-Micheal 的添加可以在具有许多胺基材的无溶剂工艺中完成。
这简化了反应设置和产品隔离。加入PTFE磁搅拌棒,150毫克三碳基龙铁和0.154毫升苯乙胺到一个德拉姆小瓶。将小瓶盖在空气大气中,开始磁搅拌。
通过从反应混合物中去除少量等分,在脱化氯仿中溶解,并获取质子 NMR 光谱,定期监测反应。观察质子 NMR 光谱中三碳基龙铁信号的消失。消失后,通过基本氧化铝的色谱法净化粗反应混合物。
用氧化铝和六角素包装一个直径为 30 毫米的色谱柱。将粗反应混合物涂抹到柱的顶部。用一到一六分之二因来将柱子从列中去除多余的苯乙胺。
通过薄层色谱监测洗脱。过量胺洗完后,将洗菌溶剂更改为一至一二乙醚,将二乙醚制成氯甲烷,以洗取产品。将 PTFE 搅拌棒添加到 0.021 毫升 O-toluidene 和 1.0 毫升二乙醚到一个 dram 小瓶中。
开始剧烈的磁搅拌。然后小心地将33毫克的阳离子复合物加入混合物中。让悬架搅拌 12 小时。
12小时后,将反应混合物倒入分离漏斗中的5毫升去压水中。然后,用5毫升乙酸乙酸乙酯提取水层三次。在用无水硫酸钠干燥之前,用10毫升盐水清洗组合的有机层。
然后通过重力过滤去除硫酸钠。通过旋转蒸发浓缩滤液,通过基本氧化铝的柱色谱获得用于纯化的粗制精。在空气大气中25毫升的圆底烧瓶中,将76毫克胺四分四溶于两毫升绝对乙醇。
然后,在反应混合物中加入104毫克二丁基二碳酸酯,然后加入40毫克固体碳酸氢钠。用橡胶隔膜盖住烧瓶,对混合物进行声波处理一小时。使用布赫纳漏斗将粗反应混合物过滤到硅藻土床。
用乙醇清洗硅藻土,直到漏斗底部不再有棕色溶液。将滤液转移到圆底烧瓶中,并集中于旋转蒸发器上。将所得油溶解在大约2.5毫升的二氯甲烷中。
将大约 1.3 克硅胶添加到溶液中,然后去除旋转蒸发器上的甲基氯二氯,直到获得细自由流动的固体。现在,将硅胶包装成 10 克硅胶盒,用于自动闪光色谱。使用从 90 到 10 六烷到乙酸乙酯开始的梯度运行列,并在 20 分钟内以 20 到 80 六烷到乙酸乙酯结束。
收集含有该产品的分数,如在254纳米吸收时检测到的主要峰值所示。在10毫升的圆底烧瓶中,将27毫克铁复合物溶解在一毫升甲醇中,在空气中浸入冰浴中。开始磁搅拌,加入33毫克四硝酸铵。
30分钟后,加入第二个33毫克的四硝酸铵,然后再加33毫克,再搅拌30分钟。加入四分之一硝酸铵的第三部分后,用五毫升乙酸乙酸乙酯稀释反应混合物。将混合物倒入含有5毫升饱和水碳酸氢钠的30毫升分离漏斗中。
分隔图层。用乙酸乙酯重新提取水层。然后,在执行文本协议中描述的最终纯化步骤之前,先将组合的有机层干燥在无水硫酸钠上。
阳离子铁复合物的质子 NMR 数据具有七个不同的多倍数,包括由二甲甲基化质子产生的信号。此处显示的是通过阳离子复合物二编写的 O-toluidine 三的质子和碳 13 NMR 数据,其中包含与苯乙胺四的相同特征。质子 NMR 光谱的特点是由铁复合的二甲基和二甲甲基苯质子产生的信号。
这里展示的质子和碳13 NMR光谱的特丁基碳酸盐五。质子 NMR 光谱的特点是其宽峰是由碳酸盐碳氮键相对于 NMR 时间刻度缓慢旋转引起的。此外,从特-丁基质子以1.5 ppm的1.5 ppm的较大单点可以明显地看出特-丁基卡巴泰的存在。
以及碳13 NMR光谱中154.3ppm的信号,与碳基碳对应的碳酸盐组。在铁的二元解压缩后,质子 NMR 光谱最显著的方面是存在 5.75 和 6.75 ppm 之间的四个信号,这些信号对应于来自未复杂模具的质子。使用该协议合成的化合物包含几个功能组,能够合成包含七个成员环的多种复杂胺集合。
该协议涉及使用易燃溶剂和有毒试剂。必须在烟罩中执行反应和纯化。必须佩戴安全眼镜和手套。