이 프로토콜은 aminated 트론 유도체의 합성을위한 효율적인 방법입니다. 이러한 화합물구조적으로 복잡 한 아민의 합성에 대 한 합성 중간체 역할을 할 수 있습니다. 이 기술의 장점은 아자-미셸 첨가가 많은 아민 기판을 가진 용매 자유 공정에서 달성될 수 있다는 것입니다.
이렇게 하면 반응 설정 및 제품 격리가 간소화됩니다. PTFE 마그네틱 스터드 바, 트라이카닐 트로포네 철 150밀리그램, 페닐레틸레틸라민 0.154 밀리리터를 하나의 드램 바이알에 넣습니다. 유리병을 대기 대기 하에서 캡하고 자기 교반을 시작합니다.
반응 혼합물에서 작은 알리쿼트를 제거하고, 중음 클로로포형태로 용해하고, 양성자 NMR 스펙트럼을 획득하여 주기적으로 반응을 모니터링한다. 양성자 NMR 스펙트럼에서 트리카닐 트로폰 철에 대한 신호의 실종을 관찰한다. 그들의 실종시, 기본 알루미나에 크로마토그래피를 통해 조잡한 반응 혼합물을 정화.
30mm 직경의 크롬토그래피 컬럼을 알루미나와 육산으로 포장합니다. 컬럼 상단에 조잡반응 혼합물을 적용합니다. 열에서 초과 페닐레틸라민을 제거하기 위해 다이틸 에테르에 1 대 1 헥산으로 열을 엘테.
얇은 층 크로마토그래피를 통해 용출을 모니터링합니다. 과도한 아민이 용출이 끝난 후 용출용매를 1 대 1 의 다이틸 에테르로 변경하여 메틸렌 염화물로 제품을 엘로우게 한다. PTFE 교반 바를 o-toluidene의 0.021 밀리리터와 1.0 밀리리터의 다이틸 에테르를 하나의 드램 바이알에 추가합니다.
격렬한 자기 교반을 시작합니다. 그런 다음 조심스럽게 혼합물에 양이온 복합체33 밀리그램을 추가합니다. 서스펜션을 12시간 동안 저어줍니다.
12 시간 후, 분리 깔때기에 탈이온 된 물의 다섯 밀리리터에 반응 혼합물을 부어. 그런 다음 에틸 아세테이트5 밀리리터로 수성 층을 세 번 추출합니다. 결합된 유기층을 소금물 10밀리리터로 씻어낸 후 무수성 나트륨 황산염을 건조시다.
그런 다음 중력 여과에 의해 황산 나트륨을 제거합니다. 기본 알루미나에 컬럼 크로마토그래피를 통해 정제를 위한 원유 제품을 얻기 위해 회전 증발을 통해 여과를 농축한다. 용해 76 공기 대기 아래 25 밀리리터 라운드 바닥 플라스크에 절대 에탄올의 두 밀리리터에 4 아민의 밀리그램을 용해.
그런 다음, 디 테르트 부틸 디카보네이트 104 밀리그램을 넣고 반응 혼합물에 중탄산염 40밀리그램을 넣습니다. 플라스크를 고무 중격으로 캡을 씌우고 혼합물을 1시간 동안 초음파 처리합니다. 부흐너 깔때기를 사용하여 투이토메이스 지구의 침대를 통해 조잡한 반응 혼합물을 필터링합니다.
더 이상 갈색 색의 용액이 깔때기의 바닥에서 나올 때까지 에탄올로 디아토마제 지구를 씻으세요. 여과물을 둥근 바닥 플라스크로 옮기고 회전 증발기에 집중합니다. 메틸렌 염화물의 약 2.5 밀리리터에 생성 된 오일을 녹입니다.
용액에 약 1.3 그램의 실리카 젤을 추가한 다음, 미세한 자유로운 흐르는 고체가 얻어질 때까지 회전 증발기의 메틸렌 염화물을 제거합니다. 이제 실리카 젤을 10그램의 실리카 카트리지에 포장하여 자동 플래시 크로마토그래피를 만듭니다. 90~10헥산에서 에틸 아세테이트까지 그라데이션을 사용하여 컬럼을 실행하여 20분 동안 에틸 아세테이트로 20~80헥산으로 끝납니다.
254 나노미터 흡광도에서 검출된 주요 피크에 의해 표시된 대로 제품을 포함하는 분획을 수집합니다. 10 밀리리터 라운드 바텀 플라스크에서 27밀리그램의 철 복합체 5개를 공기 대기 중의 메탄올 1밀리리터에 녹여 얼음 욕조에 담급니다. 자기 교반을 시작하고 세륨 4 개의 질산 암모늄 33 밀리그램을 추가하십시오.
30분 후 세륨 4암모늄 질산염의 두 번째 33 밀리그램 부분을 추가한 후 30분 간 교반한 후 세 번째 33밀리그램 부분을 추가합니다. 세륨 4개의 질산암모늄의 세 번째 부분을 추가한 후, 에틸 아세테이트의 5밀리리터로 반응 혼합물을 희석시한다. 포화 수성 중탄산나트륨 5밀리리터를 함유한 30밀리리터 분리깔때기에 혼합물을 붓습니다.
레이어를 분리합니다. 에틸 아세테이트로 수성 층을 다시 추출합니다. 그런 다음, 문수성 나트륨 황산염위에 결합된 유기층을 건조한 후 텍스트 프로토콜에 기재된 바와 같이 최종 정화 단계를 수행한다.
양이온 철 복합체의 양성자 NMR 데이터는 분뇨 알파 메틸렌 양성자로부터 발생하는 신호를 포함하여 7개의 별개의 멀티플렉스를 특징으로 합니다. 여기에 나타난 양성자 및 탄소 13 NMR 데이터는 페닐레틸라민 유도제 4와 동일한 특징을 포함하는 양이온 복합체 2를 통해 제조된 o-toluidine 교덕 3에 대한 데이터입니다. 양성자 NMR 스펙트럼은 철 복합 다이엔과 디아스테로토픽 알파 메틸렌 양성자로부터 발생하는 신호를 특징으로한다.
여기에 는 테트 부틸 카바메이트 5의 양성자 및 탄소 13 NMR 스펙트럼이 있습니다. 양성자 NMR 스펙트럼은 NMR 시간 척도에 비해 카바메이트 탄소 질소 결합의 느린 회전으로 인한 광범위한 피크를 특징으로합니다. 또한, 테르트 부틸 카바메이트의 존재는 tert-butyl 양성자에서 1.5 ppm의 큰 싱글에서 분명하다.
카바메이트 군의 카보닐 탄소에 대응하는 탄소 13 NMR 스펙트럼에서 154.3 ppm의 신호뿐만 아니라. 철에서 디엔의 분해시, 양성자 NMR 스펙트럼의 가장 주목할만한 측면은 복잡하지 않은 디엔에서 양성자에 대응하는 5.75 와 6.75 ppm 사이의 네 개의 신호의 존재이다. 이 프로토콜을 사용하여 합성된 화합물에는 7개의 멤버링이 포함된 다양한 복잡한 아민 컬렉션을 합성할 수 있는 여러 기능성 그룹이 포함되어 있습니다.
이 프로토콜은 인화성 용매 및 독성 시약의 사용을 포함한다. 반응과 정화는 연기 후드에서 수행해야합니다. 안전 안경과 장갑을 착용해야 합니다.
