L'imaging iperspettrale come strumento per studiare l'anisotropia ottica nei cristalli singoli molecolari basati sul Lanthanide

Riepilogo

Qui presentiamo un protocollo per ottenere dati di imaging iperspettrale luminescente e per analizzare le caratteristiche di anisotropia ottica dei singoli cristalli a base di lanthanide utilizzando un sistema di imaging iperspettrale.

Abstract

In questo lavoro, descriviamo un protocollo per una nuova applicazione dell'imaging iperspettrale (HSI) nell'analisi dei cristalli singoli molecolari basati su lantanodi di lunescente (Ln³⁾. Come esempio rappresentativo, abbiamo scelto un singolo cristallo del complesso eterodinucleare a base di Ln [TbEu(bpm)(tfaa)₆] (bpm-2,2'-bipyrimidine, tfaa^– 1,1,1-trifluoroacetylacetonate) che esibiono un'emissione visibile brillante sotto l'eccitazione UV. HSI è una tecnica emergente che combina l'imaging spaziale bidimensionale di una struttura luminescente con informazioni spettrali da ogni pixel dell'immagine ottenuta. In particolare, HSI su singoli cristalli del complesso [Tb-Eu] ha fornito informazioni spettrali locali svelando la variazione dell'intensità della luminescenza in diversi punti lungo i cristalli studiati. Questi cambiamenti sono stati attribuiti all'anisotropia ottica presente nel cristallo, che deriva dal diverso imballaggio molecolare degli ioni Ln³ in ciascuna delle direzioni della struttura cristallina. L'HSI qui descritto è un esempio dell'idoneità di tale tecnica per le indagini spettrospaziali di materiali molecolari. Tuttavia, cosa importante, questo protocollo può essere facilmente esteso per altri tipi di materiali luminescenti (come cristalli molecolari di dimensioni micron, microparticelle inorganiche, nanoparticelle nei tessuti biologici o cellule etichettate, tra gli altri), aprendo molte possibilità per un'indagine più approfondita delle relazioni struttura-proprietà. In definitiva, tali indagini forniranno conoscenze da sfruttare nell'ingegneria di materiali avanzati per un'ampia gamma di applicazioni, dalla bioimaging alle applicazioni tecnologiche, come guide d'onda o dispositivi optoelettronici.

Introduzione

L'imaging iperspettrale (HSI) è una tecnica che genera una mappa spaziale in cui ogni coordinata x-y contiene informazioni spettrali che potrebbero essere basate su qualsiasi tipo di spettroscopia, vale a dire fotoluminescenza, assorbimento e spettroscopia a dispersione^1,2,3. Di conseguenza, viene ottenuto un set di dati tridimensionali (chiamato anche "cubo iperspettrale"), in cui le coordinate x-y sono gli assi spaziali e la coordinata z è l'informazione spettrale del campione analizzato. Pertanto, il cubo iperspettrale contiene informazioni spaziali e spettrali, fornendo un'indagine spettroscopica più dettagliata del campione rispetto alla spettroscopia tradizionale. Mentre HSI è conosciuta da anni nel campo del telerilevamento (adesempio, geologia, industrie alimentari⁴), è recentemente emerso come una tecnica innovativa per la caratterizzazione dei nanomateriali^2,5 o sonde per applicazioni biomediche^3,6,7,8. In generale, non è limitato al dominio UV/visible/near-infrared (NIR), ma può anche essere esteso utilizzando altre sorgenti di radiazione, come i raggi X – per esempio al fine di caratterizzare la distribuzione elementare in diversi materiali⁹ – o radiazioni Terahertz, dove HSI è stato utilizzato per eseguire il rilevamento termico nei tessuti biologici⁸. Inoltre, la mappatura della fotoluminescenza è stata combinata con la mappatura Raman per sondare le proprietà ottiche del monostrato MoS₂¹⁰. Eppure, tra le applicazioni riportate di HSI ottico, ci sono ancora solo alcuni esempi su HSI di materiali a base di lanthanide^{11,12,13,14,15,16,17}. Ad esempio, possiamo citare: rilevamento del cancro nei tessuti⁶, analisi della profondità di penetrazione della luce nei tessuti biologici⁷, imaging biologico moltiplicato^3,analisi del trasferimento di energia multicomponente nei sistemi ibridi¹¹e indagine dei cambiamenti indotti dall'aggregazione nelle proprietà spettroscopiche delle nanoparticelle di upconverting¹². Chiaramente, l'attrattiva di HSI deriva dalla sua idoneità a generare conoscenze sulla luminescenza specifica dell'ambiente, fornendo informazioni spaziali e spettrali simultanee sulla sonda.

Approfittando di questa potente tecnica, qui viene descritto un protocollo per studiare l'anisotropia ottica dell'eterodinucleare Tb^3,-Eu^3, cristallo singolo [TbEu(bpm)(tfaa)₆] (Figura 1a)¹³. L'anisotropia ottica osservata derivava dal diverso imballaggio molecolare degli ioni Ln^{3 nelle} diverse direzioni cristallografiche (Figura 1b), con il risultato che alcune facce di cristallo mostravano una luminosità più luminosa, altre mostravano la fotoluminescenza dimmer. È stato suggerito che l'accresciuta intensità della luminescenza in facce specifiche del cristallo fosse correlata con un trasferimento di energia più efficiente lungo quelle direzioni cristallografiche in cui l'Ln³ Le^{distanze di} Ln 3 o più ioni erano le¹³più brevi.

Motivati da questi risultati, proponiamo l'istituzione di una metodologia dettagliata per analizzare l'anisotropia ottica attraverso HSI, aprendo il percorso per una migliore comprensione dei processi di trasferimento di energia agli ioni e delle proprietà luminescenti regolabili derivanti da una specifica disposizione molecolare^18,19. Queste relazioni struttura-proprietà sono state riconosciute come aspetti importanti per la progettazione di materiali ottici innovativi, tra cui, ma non solo, i sistemi di guida d'onda e i dispositivi di archiviazione opto-magnetici su nano e microscala , affrontando la domanda di sistemi ottici più efficienti e miniaturizzati²⁰.

Protocollo

AVVISO: Si consiglia di utilizzare occhiali di sicurezza specifici per la lunghezza d'onda di eccitazione utilizzata in ogni momento durante il funzionamento dell'imager.

1. Configurazione del microscopio iperspettrale

NOTA: una panoramica del sistema di imaging iperspettrale è fornita nella Figura 2a, con i componenti principali dell'imager descritto. Il sistema di imaging può essere utilizzato per il rilevamento dell'emissione visibile o vicina infrarossa (NIR) da un campione. A seconda del rilevamento desiderato (visibile o NIR), la luce passa attraverso due percorsi luminosi diversi (Figura 2e). Una combinazione di diversi cubi di tornitura del fascio e cubi di filtro dicromatici (cubi ottici) deve essere posizionata in posizioni specifiche nello strumento per selezionare il rispettivo percorso.

1. Accendere il computer collegato al sistema di imaging. Accendere il monitor del computer.
2. Impostare la configurazione del cubo ottico appropriata (Figura 2b,c).
   NOTA: In questo caso, viene descritta la configurazione dell'imager(configurazione del cubo ottico) per il mapping HSI mediante l'eccitazione UV e il rilevamento delle emissioni visibili. Tuttavia, è anche possibile cambiarlo per l'eccitazione NIR e il rilevamento visibile o delle emissioni NIR, a seconda del campione analizzato. Per un esempio, fare riferimento alla sezione Risultati rappresentativi.
   1. A partire dalla fase del microscopio (1 nella figura 2a) e seguendo il percorso del fascio di emissione verso i rilevatori (3 nella figura 2a), lasciare la prima posizione per un cubo ottico (4 nella figura 2b) vacante e posizionare il cubo ottico al microscopio (DFM1-P01) nella posizione indicata come 5 nella Figura 2b, in modo che l'emissione dal campione sia diretta attraverso il percorso luminoso visibile.
   2. Guardando lungo il percorso ottico verso il rivelatore, posizionare il cubo ottico visibile (CM1-P01), che contiene lo specchio dicrotrico e i filtri per dirigere l'emissione visibile ai percorsi di rilevamento, nella posizione indicata come 6 nella figura 2b.
   3. Continuando il percorso verso il rivelatore, posizionare il cubo ottico pinhole confocale (DFM1-P01) nella posizione indicata come 7 nella figura 2b per dirigere la luce attraverso il percorso di rilevamento della luce visibile. Quindi, seguendo il percorso, posizionare il cubo ottico dello spettrometro confocale (DFM1-P01) nella posizione 8 nella figura 2c in modo che la luce emessa raggiunga il rilevatore.
   4. Per il mapping HSI, controllare manualmente l'apertura della crepa del rilevatore (9 nella figura 2c) in modo che corrisponda alle dimensioni dei fori utilizzati (circa 50 mm è ottimale).
   5. Nel software PHySpec, scegliere l'apertura del foro stenopeico (5 nella Figura 3).
      NOTA: più piccola è l'apertura del foro stenopeico, migliore è la risoluzione HSI, al costo dell'intensità del segnale.
3. Accendere la lampada a banda larga (Figura 2d, inset) posizionando l'interruttore (10 nella Figura 2d) nella posizione ON. Per controllare l'intensità della luce di eccitazione, ruotare la manopola indicata da 11 (Figura 2d) su valori più alti (32 – intensità più bassa) o valori più bassi (1 – intensità più alta). Mantenere l'otturatore della lampada a banda larga (12 nella Figura 2d) chiuso durante la configurazione.
   NOTA: I valori più alti corrispondono a una maggiore attenuazione della densità di potenza emessa dalla lampada, mentre i valori più bassi corrispondono all'attenuazione più bassa.
4. Attivare il seguente hardware nell'ordine indicato di seguito impostando i relativi interruttori nella posizione ON:
   1. Accendere il controller di movimento ThorLabs.
   2. Accendere la fonte di alimentazione Nikon.
   3. Accendere il controller ASI.
   4. Accendere il controller Galvo.
   5. Accendere il rilevatore ProEm.
   6. Accendere il rilevatore Bayspec.
5. Sul computer, aprire il software PHySpec facendo doppio clic sulla relativa icona.
   1. Premere il tasto F8 sulla tastiera per inizializzare il sistema IMA Upconversion e fare clic sul pulsante OK nella finestra Connetti al sistema.
      NOTA: passaggio 1.5.1. può essere eseguita anche facendo clic sulla scheda Sistema e quindi su Connetti per arrivare alla finestra Connetti al sistema. Quindi, è possibile fare clic sul pulsante OK per collegare il sistema di imaging al software.
   2. Assicurarsi che tutti i menu vengano visualizzati sull'interfaccia (Fotocamera acolori , ProEm e Bayspec) e sul pannello di controllo dello strumento, sul lato sinistro dello schermo, come illustrato nella Figura 3.

2. Imaging iperspettrale di un [TbEu(bpm)(tfaa)₆] singolo cristallo

1. Per preparare il campione, posizionare il cristallo su un vetrino di vetro di microscopia. Nel caso in cui sia necessario utilizzare un ingrandimento più elevato, coprire il cristallo con un vetro di copertura sottile e fissarlo con nastro adesivo, in modo che il campione possa essere posizionato con il vetro di copertura sottile rivolto verso l'obiettivo.
2. Posizionare il vetrino su cui il campione è stato preparato sullo stadio del microscopio e fissarlo con i braccimetallici( Figura 4a,b).
3. Spostare l'esempio utilizzando il joystick (Figura 4c) del controller ASI per posizionare l'esempio sugli obiettivi in uso.
4. Posizionare manualmente il cubo del filtro diritto nella ruota sotto gli obiettivi (3 nella Figura 5) per selezionare l'eccitazione UV della lampada e per far passare l'emissione visibile verso il rilevatore.
   NOTA: sono disponibili cubi di filtro aggiuntivi per l'uso dell'eccitazione della luce verde o blu, quindi avere il cubo del filtro giusto in posizione è importante per la lunghezza d'onda di eccitazione appropriata.
5. Posizionare manualmente l'obiettivo 20X (indicato da 5 nella Figura 5) sotto il campione e premere il pulsante bianco (6 nella figura 5) sul lato sinistro del microscopio per accendere la luce bianca.
   1. Regolare la luminosità ruotando la manopola sotto il pulsante di accensione della luce bianca (7 nella Figura 5).
6. Nel software PHySpec, premere il pulsante Riproduci (video) nella finestra della fotocamera a colori, che causerà l'acquisizione di una scansione dal vivo.
   1. Se la finestra della fotocamera a colori mostra un'immagine nera, aumentare il tempo di esposizione (2 nella Figura 3) e/o il valore di guadagno (3 nella Figura 3) che si trova nel pannello di controllo dello strumento, nella scheda Fotocamera a colori. Se l'immagine visualizzata è troppo luminosa, diminuire il tempo di esposizione e/o il valore di guadagno.
   2. Assicurarsi che la manopola in avanti sul lato destro del microscopio (2 nella Figura 5) sia impostata su R per inviare il 20% del segnale alla telecamera/binocolo e l'80% del segnale al rilevatore.
7. Concentrarsi sul campione regolando la distanza tra l'obiettivo e lo stage (Figura 4b). Questo viene fatto ruotando le manopole mostrate in Figura 4d sul lato destro del microscopio.
   NOTA: La manopola più grande viene utilizzata per regolazioni grossolane, mentre la manopola più piccola è per cambiamenti di messa a fuoco più delicati e piccoli.
8. Assicurarsi che l'obiettivo scelto manualmente sia selezionato anche nel software. In primo luogo, fare clic sul pulsante Visualizza nella barra dei menu superiore e quindi fare clic su una barra della scala Mostra/nascondi per visualizzare la barra della scala sull'immagine (1 nella Figura 3). Quindi, passare alla scheda Galvanometro nel pannello di controllo delle istruzioni e selezionare l'obiettivo utilizzato (4 nella Figura 3). Assicurarsi che la barra della scala visualizzata sia corretta selezionando l'obiettivo corretto nel software.
9. Nel software, selezionare il rilevatore appropriato accedendo alla scheda Diverter (ProEM – 6 nella Figura 3) e alle grate accedendo alla scheda Filtro (1200 gr/mm in caso di ProEM – 7 nella Figura 3) nella scheda SpectraPro SP-2300 .
10. Aprire l'otturatore della lampada a banda larga (12 nella Figura 2) per consentire l'eccitazione UV del campione. Ruotare la manopola di intensità (11 nella Figura 2d) nella posizione desiderata (ad esempio, 8 – intensità intermedia) per controllare l'intensità dell'eccitazione della lampada a banda larga (UV).
    1. Per scegliere tra l'illuminazione ad ampio campo (apertura aperta) o un'illuminazione spot più piccola (apertura più chiusa), controllare le dimensioni dell'apertura del campo della lampada UV utilizzando il bastone e le manopole mostrate in 4 nella Figura 5.
11. Nella scheda SpectraPro SP-2300, selezionare una lunghezza d'onda per osservare l'emissione del campione.
12. Se le lunghezze d'onda di emissione del campione sono sconosciute, acquisire uno spettro di emissione.
    1. Nel sequencer, fare clic sul segno s per aggiungere una nuova sequenza ("nodo") per l'acquisizione di uno spettro di emissione.
       1. Fare clic su Spettrometro e quindi su Acquisizione Spettro (con scansione spettrale).
       2. Immettere una lunghezza d'onda minima (ad esempio, 400 nm) e una lunghezza d'onda massima (ovvero 700 nm) e fare clic su OK per impostare l'intervallo spettrale in cui verrà registrato lo spettro.
       3. Scegliere il tempo di esposizione adeguato nel menu a sinistra del software. Scegliere tempi più brevi (ad esempio, 0,1 s) per campioni molto luminosi e tempi più lunghi (ad esempio, 2 s) per gli emettitori dim.
       4. Regolare la potenza di eccitazione in caso di eccitazione della lampada a banda larga (UV) (vedere il punto 1.3 sopra).
          NOTA: In caso di eccitazione di diodo NIR, può essere regolato dal menu a discesa Densità neutra sul lato sinistro del software PHySpec.
    2. Sul sequencer, fare clic sul pulsante di riproduzione doppia per eseguire l'intera sequenza. Una volta mostrato lo spettro, notare le aree di interesse per il rilevamento delle emissioni di campioni(ad esempio da 580 a 640 nm nel caso di campioni basati su Tb^3,e Eu^3).
    3. Se necessario, ottimizzare il rilevamento del segnale modificando la messa a fuoco del campione o regolando il tempo di esposizione nel software PHySpec. Ottenere un'ulteriore ottimizzazione del rilevamento del segnale attraverso l'aumento dell'intensità di emissione del campione modificando la potenza della sorgente di eccitazione (lampada a banda larga), come descritto in precedenza.
13. Regolare il tempo di esposizione (ad esempio, 0,5 s – 2 nella Figura 3) e guadagno (3 nella Figura 3) della fotocamera a colori di conseguenza, per ottenere un'immagine di buona qualità. Se necessario, aggiungere la barra della scala all'immagine facendo clic sul pulsante Mostra/nascondi barra della scala nella seconda riga del menu nella parte superiore della finestra del software PHySpec.
14. Raccomandazione: Prima di acquisire il cubo iperspettrale, registrare un'immagine di microscopia ottica campo luminoso del cristallo sotto luce bianca (Figura 6a) e/o UV pieno(Figura 6b) o limitato (Figura 6c) illuminazione (illuminazione UV controllata dall'apertura dell'otturatore, mostrato come 4 nella Figura 5). Per farlo, con il campione a fuoco, fare clic sul pulsante di riproduzione della fotocamera a colori.
15. Fare clic su File e quindi Esporta visualizzazione finestra, scegliere il formato desiderato per esportare l'immagine ottenuta e salvare il file con l'estensione desiderata (.h5, . JPEG).
16. Prima di acquisire l'immagine iperspettrale, spegnere l'illuminazione della luce bianca e la luce della stanza.
17. Per ottenere il cubo iperspettrale, scrivere una nuova sequenza. Pertanto, nel sequencer, fare clic sul segno più per aggiungere un nuovo nodo.
    1. Fare clic su Confocal Imager.
       1. Fare clic su Acquisizione multi-spettro. Qui, il campo visivo desiderato è definito dal numero di punti da acquisire nelle direzioni x e y e dalla dimensione del passo. Ad esempio, utilizzare 100 punti in x e 100 punti in y con una dimensione di passo di 5 m per ottenere un'immagine di 500 x 500 m.
          Nota: il numero totale di punti di acquisizione e il tempo di integrazione in ogni punto influiranno direttamente sul tempo di acquisizione totale del cubo iperspettrale.
          1. Immettere i conteggi della posizione X desiderata (ad es. 100) e della posizione Y (ad esempio, 100), nonché la dimensione del passo desiderata (ad es., 5 m). Selezionare l'opzione Hardware per la sincronizzazione della fotocamera, per la mappatura delle emissioni visibili (e l'opzione Software in caso di rilevamento NIR). Fare clic su OK.
18. Nel sequencer, fare clic sulla riga di acquisizione multi-spectrum appena aggiunta per evidenziare il nodo.
19. Fare clic sul pulsante Riproduci per eseguire il nodo selezionato.
    NOTA: il tempo rimanente che verrà risultato dall'acquisizione verrà visualizzato accanto al nodo (in minuti, ad esempio, 28 minuti).
20. Una volta completata l'acquisizione, salvare il cubo iperspettrale nel formato di file appropriato (.h5).

3. Analisi dei dati iperspettrali

1. Subito dopo l'acquisizione, se il cubo iperspettrale salvato non si apre automaticamente nel software, recuperare il cubo iperspettrale, che è stato salvato come file .h5, facendo clic su File nella barra dei menu superiore e quindi passando il cursore al passaggio del mouse e facendo clic su Apri file.... Quando la finestra intitolata Seleziona dati si apre a proviene, scegliere la cartella in cui viene salvato il file .h5 e fare doppio clic sul file per aprirlo.
2. Dopo aver importato il file del cubo iperspettrale, modificare l'immagine del cubo iperspettrale visualizzata per mostrare l'intensità di una lunghezza d'onda spettrale specifica spostando la barra nella parte superiore dell'immagine del cubo verso sinistra (lunghezza d'onda inferiore, ad esempio, 580 nm) o destra (lunghezza d'onda superiore, ad esempio, 638 nm).
   NOTA: la lunghezza d'onda selezionata viene visualizzata nella parte sinistra di questa barra superiore (1 nella figura 7).
3. Dopo aver scelto la lunghezza d'onda di interesse per l'analisi(ad esempio,l'intensità massima, che nel caso di [TbEu(bpm)(tfaa)₆] è 613,26 nm), fare uno (o tutti) dei tre possibili tipi di analisi spettrale: (A) la distribuzione spettrale sotto forma di un'immagine (2 nella Figura 7); (B) un profilo di intensità delle emissioni in una regione di interesse (3 nella figura 7); (C) estrazione di uno spettro in un punto o regione di interesse specifico (4 nella figura 7).
   1. In caso di distribuzione spettrale da un'immagine, utilizzare la funzione Ritaglia e bin per aumentare il rapporto segnale-rumore nell'immagine. A tale scopo, fare clic nel menu in alto Elaborazione quindi scegliere dati e quindi l'opzione Ritaglia e Bin.
   2. Per un profilo di intensità di emissione, nell'immagine del cubo fare clic con il pulsante destro del mouse e selezionare il profilo Crea destinazione o Crea X o Crea Y a seconda che sia necessario analizzare un solo punto (Destinazione - 5 e 6 nella Figura 7) o una riga (Profilo - 7 e 8 nella Figura 7). Selezionare l'area di analisi trascinando il profilo della linea di destinazione, orizzontale o verticale con il cursore e spostarlo nel cubo.
      1. Una volta selezionato correttamente il profilo, fare clic con il pulsante destro del mouse sulla regione e selezionare Aggiungi destinazione al grafico. Scegliere l'opzione per creare un nuovo grafico per visualizzare l'intensità di emissione ( assey) in funzione della posizione fisica dell'obiettivo (assex). Lo spettro apparirà sul nuovo grafico che è stato inserito (6 e 7 in Figura 7).
         NOTA: È possibile creare più destinazioni, che verranno visualizzate come profili di emissione colorati diversi (5 e 6 nella figura 7).
   3. In alternativa, ottenere uno spettro di emissione di un'area specifica del campione (9 nella figura 7). Per iniziare, posizionare il cursore sull'immagine del cubo e fare clic con il pulsante destro del mouse. Fare clic sulle opzioni Selezione rettangolo o Selezione ellisse nella scheda visualizzata.
      1. Disegnare la forma di selezione (ad esempio, un rettangolo) sull'area desiderata facendo clic e trascinando il cursore sul cubo. Una volta che l'area è stata selezionata correttamente, fare clic con il pulsante destro del mouse sulla regione e selezionare Aggiungi selezione al grafico.
      2. Nella finestra visualizzata Aggiungi al grafico, selezionare Crea un nuovo grafico per visualizzare gli spettri di emissione della destinazione e fare clic su OK.
         NOTA: una nuova linea colorata (8 nella figura 7) apparirà sul grafico in cui viene mostrata l'emissione di destinazione, con l'intensità di emissione come l'asse y e la lunghezza d'onda sull'asse x. Questo spettro corrisponde all'intensità media dell'area selezionata per ogni lunghezza d'onda.
4. Una volta ottenuto lo spettro, salvarlo prima di selezionare una nuova regione perché è possibile selezionare una sola regione alla volta. A tale scopo, selezionare la finestra in cui contiene il grafico. Nel menu File, selezionare Salva con nome e scegliere di salvare il grafico nella cartella desiderata, utilizzando il nome di scelta, in formato .h5, che può essere aperto nel software PHySpec, o in formato .csv, che può essere importato in Excel.

Risultati

Per illustrare la configurazione del microscopio iperspettrale per l'acquisizione dei dati su un singolo cristallo molecolare basato su Ln (ad esempio, [TbEu(bpm)(tfaa)₆], Figura 1a), Figura 2 mostra una panoramica del sistema e il corretto posizionamento dei cubi ottici nella configurazione. Figura 3 Mostra una schermata del software PHySpec contenente i menu utilizzati durante l'acquisizione HSI. Fi...

Discussione

Il protocollo di imaging iperspettrale qui descritto fornisce un approccio semplice che consente di ottenere informazioni spettroscopiche in posizioni precise del campione. Utilizzando l'impostazione descritta, la risoluzione spaziale (mappingx e y) può raggiungere 0,5 m mentre la risoluzione spettrale può essere di 0,2 nm per il mapping nell'intervallo visibile e di 0,6 nm per l'intervallo NIR.

Al fine di condurre la mappatura iperspettrale su un singolo cristallo, la prep...

Materiali

Name	Company	Catalog Number	Comments
Microscope glass slides	FisherBrand	12-550-15	Glass slides used for sample preparation
Visible and Near Infrared Hyperspectral Confocal Imager	PhotonETC		Microscope used for the analysis, builted according to the user needs, therefore it is no catalog number