란탄제 기반 분자 단결정에서 광학 이방성 연구를 위한 도구로서의 하이퍼스펙트럼 이미징

요약

여기서, 우리는 발광 하이퍼 스펙트럼 이미징 데이터를 얻고 하이퍼 스펙트럼 이미징 시스템을 사용하여 란탄 기반 단결정의 광학 이방성 기능을 분석하는 프로토콜을 제시합니다.

초록

이 작품에서, 우리는 발광 란탄화물 (Ln^{3 +)계}분자 단결정의 분석에서 초스펙트럼 이미징 (HSI)의 새로운 응용을위한 프로토콜을 설명합니다. 대표적인 예로, 우리는 UV 흥분하에서 밝은 가시 방출을 나타내는 이종 핵 Ln 기반 복합체 [TbEu(bpm)(tfaa)_6](bpm=2,2'-비피리미딘, tfaa^- =1,1,1-trifluoracetytytonate)의 단일 결정을 선택했습니다. HSI는 발광 구조의 2차원 공간 이미징과 획득된 이미지의 각 픽셀의 스펙트럼 정보를 결합하는 새로운 기술입니다. 구체적으로, [Tb-Eu] 복합체의 단결정에 대한 HSI는 연구된 결정의 여러 지점에서 발광 강도의 변동을 밝히는 국소 스펙트럼 정보를 제공했다. 이러한 변화는 결정 구조의 각 방향에서 Ln³⁺ 이온의 상이한 분자 패킹에서 유래하는 결정에 존재하는 광학 이방성에 기인했다. 본 명세서에 기재된 HSI는 분자 물질의 분광 공간 조사를 위한 이러한 기술의 적합성의 예이다. 그러나 중요한 것은 이 프로토콜은 다른 유형의 발광 물질(예: 미크론 크기의 분자 결정, 무기 미세 입자, 생물학적 조직의 나노 입자 또는 라벨이 부착된 세포 등)에 대해 쉽게 확장될 수 있으며, 구조-물성 관계에 대한 심층적인 조사를 위한 많은 가능성을 열어줍니다. 궁극적으로 이러한 조사는 바이오 이미징에서 도파관 또는 광전자 장치와 같은 기술 응용 분야에 이르기까지 광범위한 응용 분야에 대한 첨단 재료 엔지니어링에 활용될 수 있는 지식을 제공할 것입니다.

서문

하이퍼스펙트럼 이미징(HSI)은^,2,각 x-y 좌표가 모든 종류의 분광법, 즉 광발광, 흡수 및 산란 분광분광을 기반으로 할 수 있는 스펙트럼 정보를 포함하는 공간^맵을생성하는 기술이다.³ 결과적으로 x-y 좌표가 공간 축이고 z 좌표가 분석된 샘플의 스펙트럼 정보인 3차원 데이터 집합("하이퍼스펙트럼 큐브"라고도 함)을 얻습니다. 따라서, 하이퍼 스펙트럼 큐브는 기존의 분광법보다 샘플의 더 상세한 분광 조사를 제공, 공간 및 스펙트럼 정보를 모두 포함. HSI는 원격 감지(예: 지질학, 식품 산업., ^4)의분야에서 수년간 알려져 왔지만, 최근에는 생체 의학 응용 분야3,^36,,77,8을위한⁶나노물질^2,,5 또는 프로브의 특성화를 위한 혁신적인 기술로 부상하고 있다. 일반적으로 말하자면, UV/가시/근적외선(NIR) 도메인에 한정되는 것이 아니라, 예를 들어 다른 물질의 원소 분포를 특성화하기 위해 X선과 같은 다른 방사선 소스를 사용하여 확장할 수^{있다 9} – 또는 테라헤르츠 방사선, 여기서 HSI는 생물학적 조직에서 열 감지를 수행하기 위해 사용되었다^8. 또한, 광발광 매핑은 단층 MoS₂^10의광학적 특성을 프로브하기 위해 라만 매핑과 결합되었다. 그러나, 광학^,HSI의 보고된 응용 가운데, 여전히 란탄계 물질^{11,12,13,,14,,15,,16,,17의}HSI에 대한 몇 가지 예가 있다.^, 예를 들어, 우리는 인용할 수 있다: 조직에서암의 검출^6,생물학적 조직에서의 광 침투 깊이의 분석^7,다중 생물학적 이미징^3,하이브리드 시스템^11의다성분 에너지 전달분석, 및 나노입자의 분광특성의 응집 유발 변화에 대한 조사^12. 분명히 HSI의 매력은 환경별 발광에 대한 지식을 생성하여 프로브에 대한 동시 공간 및 스펙트럼 정보를 제공하는 적합성에서 비롯됩니다.

본 명세서에서 이러한 강력한 기술을 활용하면 이종핵 결핵³⁺-Eu³⁺ 단결정[TbEu(bpm)(tfaa)]6]₆(도 1a)^13의광학 이방성을 조사하는 프로토콜을 기술한다. 관찰된 광학 이방성 은 다른 결정학적 방향에서 Ln³⁺ 이온의 상이한 분자 패킹에서 유래(그림 1b),더 밝게 보여주는 일부 결정 면의 결과, 다른 사람은 조광 광발광을 보여주는. 결정의 특정 면에서 증가된 발광 강도는 Ln³⁺··· Ln³⁺ 이온 거리는 가장 짧은^13이었다.

이러한 결과에 의해 동기를 부여, 우리는 HSI를 통해 광학 이방성을 분석하는 상세한 방법론의 설립을 제안, 특정 분자 배열에서 유래 이온 에너지 전달 프로세스 및 조정 발광 특성의 더 나은 이해를위한 경로를 열어^18,,19. 이러한 구조-특성 관계는 나노 및 마이크로 스케일의 도파관 시스템 및 광자기 저장 장치를 포함하되 이에 국한되지 않는 혁신적인 광학 재료 설계를 위한 중요한 측면으로 인식되어 왔으며, 보다 효율적이고 소형화된 광학 시스템에 대한 수요를^{해결한다 20.}

프로토콜

주의: 이미저를 조작할 때 항상 사용되는 여기 파장에 맞는 안전 고글을 사용하는 것이 좋습니다.

1. 고스펙트럼 현미경의 구성

참고: 하이퍼스펙트럼 이미징 시스템의 개요는 그림 2a에있으며, 이미서의 주요 구성 요소는 설명되어 있습니다. 이미징 시스템은 시료로부터 가시광선 또는 근적외선(NIR) 방출의 검출에 사용될 수 있다. 어떤 검출이 필요한지(가시 또는 NIR)에 따라 라이트는 두 개의 서로 다른 광경로(그림 2e)를통과합니다. 서로 다른 빔 선회 큐브와 이색 필터 큐브(광학 큐브)의 조합은 각각의 경로를 선택하기 위해 계측기의 특정 위치에 배치되어야 합니다.

1. 이미징 시스템에 연결된 컴퓨터의 전원입니다. 컴퓨터 모니터를 켭니다.
2. 적절한 광학 큐브 구성을 설정합니다(그림2b,c).
   참고: 여기서, UV 여기 및 가시 방출 검출을 이용한 HSI 매핑에 대한 이미저구성(optical cube configuration)이설명된다. 그러나 분석된 샘플에 따라 NIR 여기 및 가시 또는 NIR 방출 검출을 위해 이를 변경할 수도 있습니다. 대표 결과 섹션을 참조하여 예를 들어 보겠습니다.
   1. 현미경 단계(도 2a에서1)에서 시작하여 검출기를 향한 방출 빔 경로를 따라(도 2a에서3), 광학 큐브에 대한 첫 번째 위치를 남기고(도 2b에서4) 공석을 두고 공초점 현미경 광학 큐브(DFM1-P01)를 도 2b에서5로 표시된 위치에 배치하여 시료로부터의 방출이 가시광선 경로를 통해 전달되도록 한다.
   2. 검출기를 향한 광학 경로를 따라, 도 2b에서6으로 표시된 위치에서, 검출 경로로 가시 방출을 지시하기 위해 이색 거울 및 필터를 포함하는 가시 광학 큐브(CM1-P01)를 배치한다.
   3. 검출기를 향한 경로를 계속, 공초점 핀홀 광학 큐브(DFM1-P01)를 도 2b에서 7로 표시된 위치에 배치하여 가시광 검출 경로를 통해 빛을 지시한다. 그런 다음 경로를 따라 공초점 분광계 광학 큐브(DFM1-P01)를 도 2c의 위치 8에 배치하여 방출된 빛이 검출기에 도달되도록 합니다.
   4. HSI 매핑의 경우 사용되는 핀홀의 크기와 일치하도록 검출기 슬릿 개구부(그림 2c의9)를 수동으로 제어합니다(약 50mm는 최적입니다).
   5. PHySpec 소프트웨어에서 핀홀의 조리개를 선택합니다(그림 3의5).
      참고: 핀홀 조리개가 작을수록 신호 강도가 희생되는 HSI 해상도가 좋습니다.
3. 스위치(도2d에서 도 2d)를 ON 위치에 배치하여 광대역 램프(그림2d,인세트)를 켭니다. 여기 빛의 강도를 제어하려면 11(그림2d)으로표시된 노브를 더 높은 값(32 – 가장 낮은 강도) 또는 더 낮은 값(1 – 가장 높은 강도)으로 돌립니다. 광대역 램프 셔터(도 2d의12)를 설정 하는 동안 닫혀 있습니다.
   주: 값이 높을수록 램프에서 방출되는 전력 밀도의 감쇠가 높고 값이 낮을수록 감쇠가 낮아집니다.
4. 스위치를 ON 위치로 설정하여 아래 순서대로 다음 하드웨어를 켭니다.
   1. ThorLabs 모션 컨트롤러를 켭니다.
   2. 니콘 전원을 켭니다.
   3. ASI 컨트롤러를 켭니다.
   4. 갈보 컨트롤러를 켭니다.
   5. ProEm 검출기를 켭니다.
   6. 베이스펙 감지기를켭니다.
5. 컴퓨터에서 PHySpec 소프트웨어를 아이콘을 두 번 클릭하여 엽니다.
   1. IMA 업컨버전 시스템을 초기화하려면 키보드의 F8 키를 누르고 시스템에 연결 창에서 확인 버튼을 클릭합니다.
      참고: 1.5.1단계. 시스템 탭을 클릭한 다음 연결을 클릭하여 시스템에 연결 창에 도착하여 수행할 수도 있습니다. 그런 다음 OK 버튼을 클릭하여 이미징 시스템을 소프트웨어에 연결할 수 있습니다.
   2. 그림 3과같이 모든 메뉴가 인터페이스(컬러카메라, ProEm 및 Bayspec)와화면 왼쪽에 있는 계측기 제어판에 표시되는지 확인합니다.

2. [TbEu(bpm)(tfaa)_6]단결정의 하이퍼스펙트럼 이미징

1. 샘플을 준비하기 위해 현미경 유리 슬라이드에 결정을 놓습니다. 더 높은 배율을 사용해야 하는 경우, 얇은 커버 유리로 크리스탈을 덮고 테이프로 고정하여 시료를 대물 렌즈를 향하도록 얇은 커버 유리로 배치할 수 있습니다.
2. 샘플이 현미경 단계에서 제조된 유리 슬라이드를 놓고 금속암(그림 4a,b)을사용하여 고정합니다.
3. 사용 목적 위에 샘플을 배치하기 위해 ASI 컨트롤러의 조이스틱(그림4c)을사용하여 샘플을 이동합니다.
4. 올바른 필터 큐브를 목표 아래 바퀴에 수동으로 배치하여 램프의 UV 여기를 선택하고 검출기쪽으로 가시 방출을 전달하도록 합니다(그림 5의3).
   참고: 추가 필터 큐브는 녹색 또는 파란색 광등 여기를 사용할 수 있으므로 적절한 여기 파장에 적합한 필터 큐브를 배치하는 것이 중요합니다.
5. 20X 목표(그림 5에서5로 표시)를 샘플 아래에 수동으로 배치하고 현미경의 왼쪽에 있는 흰색 버튼(그림 5에서6)을 눌러 백색광을 켭니다.
   1. 백색광 전원 버튼 아래의 노브를 돌려 밝기를 조정합니다(그림 5의7).
6. PHySpec 소프트웨어에서 컬러 카메라 창에서 재생(비디오) 버튼을 누르면 라이브 스캔이 발생합니다.
   1. 컬러 카메라 창에 검은색 이미지가 표시되면 색상 카메라 탭 아래의 계기판제어판에 있는 노출 시간(그림 3에서2) 및/또는 게인 값(그림 3의3)을 늘립니다. 조회한 이미지가 너무 밝으면 노출 시간 및/또는 이득 값을 줄입니다.
   2. 현미경의 오른쪽에 있는 전방 손잡이(그림 5의2)가 R로 설정되어 신호의 20%를 카메라/쌍안경으로 보내고 신호의 80%를 검출기로 전송합니다.
7. 목표와 스테이지 사이의 거리를 조정하여 샘플에 초점을 맞춥니다(그림4b). 이것은 현미경의 오른쪽에 그림 4d에 표시된 노브를 돌려 수행됩니다.
   참고 : 더 큰 손잡이는 거친 조정에 사용되며, 작은 손잡이는 더 섬세하고 작은 초점 변경을위한 것입니다.
8. 수동으로 선택한 목표도 소프트웨어에서 선택되어 있는지 확인합니다. 먼저 상단 메뉴 모음의 보기 단추를 클릭한 다음 한 개의 [보기] 막대를 클릭하여 배율 표시줄을 클릭하여 이미지에 축척 막대를 표시합니다(그림 3의1). 그런 다음 명령 제어판의 갈바노미터 탭으로 이동하여 사용된 목표를 선택합니다(그림 3의4). 소프트웨어에서 적절한 목표를 선택하여 표시된 축척 막대가 올바른지 확인합니다.
9. 소프트웨어에서 SpectraPro SP-2300 탭에서 탭 전환기 (ProEM – 6 그림 3)로이동하여 적절한 검출기를 선택하고 탭 필터 (ProEM의 경우 1200 gr / mm – 그림 3의경우 7)로 이동하여 격자를 선택하십시오..
10. 시료의 UV 여기가 일어날 수 있도록 광대역 램프 셔터(도 2에서12)를 엽니다. 광대역 램프(UV) 여기의 강도를 제어하기 위해 강도 손잡이(도 2d에서11)를 원하는 위치(예: 8 – 중간 강도)로 돌립니다.
    1. 와이드 필드 조명(개방 조리개) 또는 더 작은 스팟 조명(더 닫힌 조리개) 중에서 선택하려면 그림 5에표시된 스틱과 노브를 사용하여 UV 램프 필드 조리개 크기를 제어합니다.
11. SpectraPro SP-2300 탭에서 파장을 선택하여 샘플 방출을 관찰합니다.
12. 시료의 방출 파장을 알 수 없는 경우 방출 스펙트럼을 획득합니다.
    1. 시퀀서에서 + 기호를 클릭하여 방출 스펙트럼을 수집하기 위한 새 시퀀스("노드")를 추가합니다.
       1. 분광계를 클릭한 다음 스펙트럼 수집(스펙트럼 스캔)을클릭합니다. Spectrum Acquisition
       2. 최소 파장(즉, 400nm)과 최대 파장(즉, 700nm)을 입력하고 확인을 클릭하여 스펙트럼이 기록될 스펙트럼 범위를 설정합니다.
       3. 소프트웨어의 왼쪽 메뉴에서 적절한 노출 시간을 선택합니다. 매우 밝은 시료의 경우 더 짧은 시간(예: 0.1s)을 선택하고 희미한 방출기의 경우 더 긴 시간(예: 2s)을 선택합니다.
       4. 광대역 램프(UV) 여기의 경우 여기 전력을 조정합니다(위의 1.3단계 참조).
          참고: NIR 다이오드 여기의 경우 PHySpec 소프트웨어 의 왼쪽에 있는 중립 밀도 드롭다운 메뉴에서 조정할 수 있습니다.
    2. 시퀀서에서 더블 재생 버튼을 클릭하여 전체 시퀀스를 실행합니다. 스펙트럼이 표시되면, 샘플 방출의 검출을 위한 관심 영역을기록하십시오(예: Tb³⁺및 Eu³⁺기반 샘플의 경우 580 ~ 640 nm).
    3. 필요에 따라 시료의 초점을 변경하거나 PHySpec 소프트웨어의 노출 시간을 조정하여 신호 감지를 최적화합니다. 전술한 바와 같이 여기 소스(광대역 램프)의 전력을 변경하여 시료 방출 강도의 증가를 통해 신호 검출의 추가 최적화를 달성한다.
13. 이에 따라 컬러 카메라의 노출 시간(예: 0.5s ~ 2)과e.g., 게인(그림 3에서3)을 조정하여 양질의 이미지를 얻습니다. Figure 3 필요한 경우 PHySpec 소프트웨어 창 상단의 메뉴 두 번째 행에 있는 배율 표시/숨기기 막대버튼을 클릭하여 이미지에 축척 막대를 추가합니다.
14. 권장 사항: 하이퍼스펙트럼 큐브를 획득하기 전에, 백색광 아래결정의 밝은 필드 광학 현미경 이미지를기록(도 6a)및/또는 UV 전체(도6b)또는 제한된 조명(도6c)조명(셔터 조리개에 의해 제어되는 UV 조명, 그림 5에4로 나타낸). 이렇게 하려면 샘플에 포커스를 맞추고 컬러 카메라의 재생 버튼을 클릭합니다.
15. 파일을 클릭한 다음 창 보기 내보내기를클릭하고 원하는 형식을 선택하여 가져온 이미지를 내보내고 원하는 확장자(.h5, . JPEG).
16. 하이퍼스펙트럼 이미지를 획득하기 전에 방 조명뿐만 아니라 백색광 조명을 끕니다.
17. 하이퍼스펙트럼 큐브를 얻으려면 새 시퀀스를 작성합니다. 따라서 시퀀서에서 + 기호를 클릭하여 새 노드를 추가합니다.
    1. 공초점 이미저를 클릭합니다.
       1. 다중 스펙트럼 수집을클릭합니다. 여기서, 원하는 시야는 x 및 y 방향및 스텝 크기에서 획득할 점의 수에 의해 정의된다. 예를 들어 x에서 100포인트, y에서 100점을 5μm 단계 크기로 사용하여 500 x 500 μm의 이미지를 얻습니다.
          참고: 각 지점의 총 수집 지점 수와 통합 시간은 하이퍼스펙트럼 큐브의 총 수집 시간에 직접적인 영향을 미칩니다.
          1. 원하는 X 위치(예를 들어, 100) 및 Y 위치(예를 들어, 100)를 입력하고 원하는 스텝 크기(예를 들어, 5 μm)를 카운트한다. 눈에 보이는 방출 매핑(및 NIR 감지의 경우 소프트웨어 옵션)을 위해 카메라 동기화에 대한 하드웨어 옵션을 선택합니다. 확인을 클릭합니다.
18. 시퀀서에서 새로 추가된 다중 스펙트럼 수집 선을 클릭하여 노드를 강조 표시합니다.
19. 재생 버튼을 클릭하여 선택한 노드를 실행합니다.
    참고: 획득에 소요되는 남은 시간은 노드 옆에 표시됩니다(예: 분(예: 28분).
20. 수집이 완료되면 하이퍼스펙트럼 큐브를 적절한 파일 형식(.h5)에 저장합니다.

3. 하이퍼 스펙트럼 데이터 분석

1. 수집 직후 저장된 hyperspectral 큐브가 소프트웨어에서 자동으로 열리지 않으면 위쪽 메뉴 모음에서 파일을 클릭한 다음 커서를 가리키고 열기를 클릭하여 .h5 파일로 저장된 Open File…. hyperspectral 큐브를 Select data(s) to open 복구하고 열기 를 클릭합니다.
2. 하이퍼스펙트럼 큐브 파일을 가져오면 표시된 하이퍼스펙트럼 큐브 이미지를 수정하여 큐브 이미지 상단의 막대를 왼쪽(예: 하부 파장, 예: 580nm) 또는 오른쪽(더 높은 파장, 예: 638nm)으로 이동하여 특정 스펙트럼 파장의 강도를 표시합니다.
   참고: 선택한 파장이 이 위쪽 막대의 왼쪽에 표시됩니다(그림 7의1).
3. 분석에 대한 관심의 파장을 선택한 후(예를 들어,최대 강도, 이는 [TbEu(bpm)(tfaa)]의 경우 613.26 nm), 하나의 (또는 전부) 스펙트럼 분석의 세 가지 유형의 확인: (A) 이미지의 형태로 스펙트럼 분포₆ (도 7에서2); (b) 관심 영역 전반에 걸친 방출 강도 프로파일(그림 7에서3); (c) 특정 지점 또는 관심 영역에서 스펙트럼의 추출(도 7의4).
   1. 이미지에서 스펙트럼 분포의 경우 자르기 및 Bin 기능을 사용하여 이미지의 신호 대 잡음 비율을 높입니다. 이렇게 하려면 상단 메뉴 처리를 클릭한 다음 데이터를 선택한 다음 자르기 및 Bin옵션을 선택합니다.
   2. 방출 강도 프로파일의 경우 큐브 이미지에서 마우스 오른쪽 단추를 클릭하고 대상 만들기 또는 X 만들기 프로파일 또는 Y 프로파일 만들기(그림 7의대상 - 5 및 6) 또는 선(그림 7의프로파일 - 7 및 8)을 분석해야 하는 경우 Y 프로파일 을 클릭하고 선택합니다. 커서를 사용하는 대상, 수평 또는 수직 선 프로파일을 드래그하여 분석 영역을 선택하고 큐브를 가로질러 이동합니다.
      1. 프로파일이 제대로 선택되면 지역을 마우스 오른쪽 버튼으로 클릭하고 그래프에 대상 추가를선택합니다. 대상(x축)의 물리적 위치의 함수로 방출 강도(y축)를 표시하는 새 그래프를 만드는 옵션을 선택했습니다.y 스펙트럼은 삽입된 새 그래프에 나타납니다(그림 7의6 및 7).
         참고: 여러 대상을 만들 수 있으며, 이러한 대상은 서로 다른 색상 방출 프로파일로 표시됩니다(그림 7의5 및 6).
   3. 대안적으로, 샘플의 특정 영역의 방출 스펙트럼을 얻는다(도 7에서9). 먼저 큐브 이미지 위로 커서를 마우스 오른쪽 단추로 마우스 오른쪽 단추로 이동합니다. 팝업 탭에서 사각형 선택 또는 타원 선택 옵션을 클릭합니다.
      1. 큐브를 가로질러 커서를 클릭하고 드래그하여 원하는 영역 위에 선택 셰이프(예: 사각형)를 그립니다. 영역이 제대로 선택되면 영역을 마우스 오른쪽 버튼으로 클릭하고 그래프에 선택 추가를선택합니다.
      2. 나타나는 창에서 그래프에 추가, 새 그래프 만들기를 선택하여 대상의 방출 스펙트럼을 표시하고 확인을클릭합니다.
         참고: 새 색선(그림 7의8)은 대상 방출이 표시되는 그래프에 표시되며, 방출 강도는 y축과 x축의 파장으로 표시됩니다. 이 스펙트럼은 각 파장에 대해 선택한 영역의 평균 강도에 해당합니다.
4. 스펙트럼이 얻어지면 한 번에 하나의 영역만 선택할 수 있으므로 새 영역을 선택하기 전에 저장합니다. 이렇게 하려면 그래프가 포함된 창을 선택합니다. 파일 메뉴에서 로 저장을 선택하고 원하는 이름을 사용하여 원하는 폴더에 그래프를 저장하도록 선택합니다.

결과

Ln 기반, 분자 단결정(즉, [TbEu(bpm)(tfaa)]6], 도 1a에대한 데이터 수집을₆위한 초스펙트럼 현미경의 구성을 설명하기 위해, 도 2는 설정에서 광학 큐브의 올바른 배치뿐만 아니라 시스템의 개요를 나타낸다. 그림 3은 HSI 획득 시 사용된 메뉴를 포함하는 PHySpec 소프트웨어의 스크린샷을 보여 줍니다. 도 4 ?...

토론

여기에 설명된 하이퍼스펙트럼 이미징 프로토콜은 샘플의 정확한 위치에서 분광 정보를 얻을 수 있는 간단한 접근법을 제공합니다. 설명된 설정을 사용하여 공간해상도(x 및 y 매핑)는 0.5 μm까지 도달할 수 있으며 스펙트럼 해상도는 가시 범위에서 매핑하는 데 0.2 nm, NIR 범위에 는 0.6 nm가 될 수 있습니다.

단결정에 hyperspectral 매핑을 수행하기 위해, 샘플 준비는 ?...

자료

Name	Company	Catalog Number	Comments
Microscope glass slides	FisherBrand	12-550-15	Glass slides used for sample preparation
Visible and Near Infrared Hyperspectral Confocal Imager	PhotonETC		Microscope used for the analysis, builted according to the user needs, therefore it is no catalog number