1. 非活动 [Co (salen)] 的合成₂

1. 250毫升3颈圆底烧瓶, 120 毫升95% 乙醇和2.20 克 (0.192 毫升, 0.018 摩尔) 的醛。
2. 使中心颈部与连接到 N₂的冷凝器匹配。将其他两个颈部与橡胶隔膜配合, 并配有橡胶隔膜的附加漏斗。
3. 在水浴中搅动反应并将溶液加热到回流 (80 ° c)。
4. 通过圆底烧瓶隔膜, 通过注射器加入乙烯二胺 (0.52 克, 0.58 毫升, 0.0087 摩尔)。
5. 在50毫升的圆底烧瓶中, 在0.0087 毫升蒸馏水中制备 Co (华侨)₂· 4H₂O (2.17 g, 15 摩尔) 的溶液。在含有3颈烧瓶的同一水浴中加热溶液, 以确保醋酸钴全部溶解。
6. 添加醋酸钴溶液到加法漏斗。
7. 通过冒泡 N₂通过在加法漏斗中的液体在 10 min (参见 "用 Schlenk 线技术合成一个 Ti (III) 茂金属" 的视频, 用于清洗液体的更详细的程序)。冷凝器 n₂适配器可能需要关闭, 以允许 n₂通过醋酸钴溶液起泡。
   注意: 切勿加热封闭系统!确保在脱气过程中排出系统。
8. 慢慢地加入乙酸钴 (II) 溶液 (〜1滴/秒), 同时大力搅拌乙醇混合物。没有足够的搅拌, 一个矮胖的沉淀将形成, 可以堵塞的轰动酒吧。
9. 一旦添加了所有的醋酸钴, 在反流反应中搅拌1小时。
10. 关闭热板, 从水浴中取出3颈部圆底烧瓶。
11. 从烧瓶中取出冷凝器和加法漏斗。将烧瓶浸入冰浴中, 以促进 [Co (salen)]₂的降水。
12. 在真空下过滤溶液以隔离固体, 并用冷乙醇洗涤产生的红色固体。
13. 隔离固体。计算反应的收率并收集 [Co (salen)]₂的 IR。在 O₂吸收反应中使用之前, 请确保 [Co (salen)]₂是干燥的。

2. 用于 O₂摄取的设备设置 (图 5)¹

注意: 系统不泄漏是非常重要的。系统中的泄漏将导致低于预期的 Co: O₂比率。

1. 将针连接至 O₂ (超高纯度) 气瓶, Tygon 油管。轻轻地泡 O₂通过5毫升的亚甲基亚砜至少10分钟。
2. 当二甲基亚砜是饱和的 O₂, 适合的两端的一个毕业10毫升玻璃吸管与 Tygon 油管 (每1.5 英尺长)。
3. 将玻璃漏斗连接到其中一个 Tygon 油管件。
4. 将玻璃吸管和漏斗夹紧到环形支架上, 使漏斗朝上, 油管形成 U 形 (图 5)。
5. 用矿物油填充吸管和漏斗。通过漏斗添加油, 确保油也充满了与吸管连接的油管。继续加油, 直到漏斗填满漏斗的一半。不要让油太接近漏斗顶部, 因为通过漏斗的 O₂冒泡可能会导致飞溅, 如果漏斗太满。
6. 到油管的开口端, 附上一个侧臂试管 (试管 a)。
7. 将非活动 [Co (salen)]₂中的50毫克 (0.077 摩尔) 添加到连接到玻璃吸管的侧臂测试管上。
8. 加入2毫升的二甲基亚砜饱和与 O₂到一个3毫升测试管 (试管 B)。
9. 用镊子将试管 B 轻轻地放到试管 a 中, 注意不要泄漏任何的二甲基亚砜。在这一点上, 重要的是不要将 [Co (salen)]₂暴露给亚甲基亚砜。
10. 密封试验管 a 带橡胶隔膜。将隔膜连接起来以防止渗漏。
11. 将连接到 o₂气罐的针插入隔膜, 并用 o₂将系统清除10分钟。
12. 卸下 O 型₂针, 并将橡皮隔膜的顶部涂上油脂以防止泄漏。
13. 在安装过程中, 可能需要释放一些压力, 才能将油放入玻璃吸管中。要做到这一点, 插入一个免费的针进入橡胶隔膜试管 a. 用手指盖住开口, 然后慢慢释放安装中的压力。不要忘记用润滑脂盖住新的洞, 以防漏水。
14. 移动玻璃吸管和漏斗, 使石油水平在两件玻璃器皿。
15. 记录玻璃吸管内油的容积水平。

图 5。O₂吸收装置设置。

3. O₂吸收反应

1. 通过轻轻地将试管引爆, 以确保没有任何溶液进入试管 A 的侧臂, 将亚砜加入固体 [Co (salen)]₂ 。
2. 一旦添加了所有的亚甲基亚砜, 保持测试管的顶部, 并通过摇晃试管来回轻轻地混合溶液。
   注意: 不要使用上下晃动动作。把两根试管撞得太猛烈会导致试管 A 破裂。
3. 继续用手轻轻摇动试管, 直到吸管的油位停止上升 (约15-20 分钟)。
4. 一旦 O₂消耗停止, 移动吸管和漏斗, 使油层排成一线。
5. 在玻璃吸管中记录新的油量水平。体积差是在大气压 (1 atm) 压力的反应过程中消耗的 O₂的体积。
6. 记录房间的温度。

4. O₂解放从 [Co (salen)]₂ -o₂加合物

1. 将产生的亚甲基亚砜溶液从步骤3转移到15毫升离心管。
2. 用等量的水填充第二试管。
3. 在离心机上插入试管。
4. 离心样品至少15分钟。随着离心时间的增加, 固体颗粒质量得到提高。
5. 用 [Co (salen)]₂O₂加成物样品轻轻取下试管, 以免扰乱颗粒。
6. 小心醒酒的亚甲基亚砜溶液以上的颗粒。
7. 将离心管放在45°角上, 将颗粒朝上, 缓慢地将1毫升的 CHCl₃与吸管一起放入离心管的一侧, 使溶液滴落。

要格外小心, 不要干扰实体的 [Co (salen)]₂O₂加合物。

观察发生的任何物理变化。