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Method Article
이 연구는 폐쇄 루프의 주입 챔버에 연결된 휴대용 광학 분석기를 사용하여 수성 샘플의 메탄 가스 농도를 측정하는 방법을 보여줍니다. 그 결과는 기존 기체 크로마토그래피와 유사하며, 특히 원격 현장 연구에 적합한 실용적이고 저렴한 대안을 제시합니다.
생태계의 온실 가스(GHG) 플럭스와 웅덩이를 측정하는 것은 기후 변화와의 관련성으로 인해 생태학 연구에서 점점 더 보편화되고 있습니다. 이와 함께 연구 그룹 내의 다양한 풀과 플럭스를 측정하는 데 적용할 수 있는 분석 플랫폼의 필요성도 커지고 있습니다. 본 연구는 원래 가스 플럭스 측정을 위해 설계 및 시판된 휴대용 광학 분광학 기반 가스 분석기를 사용하여 수성 시료의 GHG 농도를 측정하는 절차를 개발하는 것을 목표로 합니다. 이 프로토콜에는 기존의 헤드스페이스 평형 기법과 헤드스페이스 가스 서브샘플을 주입하는 과정이 포함되며, 그 후 폐쇄 루프를 통해 가스 분석기의 입구 및 출구 포트에 연결된 챔버에 주입합니다. 챔버는 일반 메이슨 항아리와 간단한 실험실 용품으로 제작되었으며 주입 전 희석이 필요할 수 있는 샘플에 이상적인 솔루션입니다. 챔버로 측정된 메탄 농도는 동일한 바이알의 하위 샘플에서 가스 크로마토그래피-화염 이온화 검출(GC-FID)을 통해 별도로 측정된 농도와 밀접한 상관관계(r2 > 0.98)를 갖습니다. 이 절차는 크로마토그래피 장비 및 소모품을 쉽게 구할 수 없는 외딴 지역의 현장 연구와 특히 관련이 있으며, 수생 시스템에서 메탄 및 기타 용존 온실 가스 농도를 측정하기 위한 실용적이고 저렴하며 효율적인 솔루션을 제공합니다.
습지, 호수, 저수지, 강 및 개울과 같은 육지-수생 계면의 생태계는 이산화탄소 (CO2 ), 메탄 (CH4 ) 및 아산화 질소 (N2O)와 같은 온실 가스 (GHG)의 중요한 흡수원이자 공급원입니다 1 , 2 . 특히 CH4 는 퇴적물 공극의 포화 기공 공간에서 혐기성 호흡 중에 생성됩니다. 일단 생성되면 일부는 산화되어 CO2 로 변환되고 나머지는 결국 물기둥과 식물을 통해 확산되거나 거품3 으로 폭발합니다. 주어진 시간에 퇴적물 공극 (즉, 공극수)을 포화시키는 물에서 CH4 의 농도는 CH4 생산, 소비 및 수송4 사이의 균형을 엿볼 수 있습니다. 수직 프로파일 또는 시간에 걸쳐 측정할 때 공극수 농도를 통해 CH4 생산 및 소비에서 더 활발한 구역과 계절적 변화를 식별할 수 있습니다.
전통적으로 생태계의 공극수에서 GHG의 농도를 측정하는 방법은 현장에서 수집된 물 샘플을 처리하여 생성된 상부 공간에서 가스를 평형화하는 것입니다. 그런 다음 가스 크로마토그래피를 통해 헤드스페이스를 분석하여 농도를 결정합니다5. 이 방법은 생태학적 연구에 널리 적용되지만, 기존 실험실 공간을 할당하는 벤치탑 가스 크로마토그래피-화염 이온화 검출(GC-FID) 시스템과 보정 및 작동을 위한 높은 수준의 전문 지식이 필요합니다(예:6). 또한 운반 가스(예: 질소(N2) 및 헬륨(He))이 담긴 대형 탱크와 같은 특수 소모품을 사용해야 하는데, 이는 원격 위치에서 쉽게 구할 수 없습니다. 이러한 요구 사항 및 실험실로의 샘플 운송과 관련된 물류는 샘플링 설계를 제한할 수 있으며, 경우에 따라 크로마토그래피 장비를 사용할 수 없을 때 연구 범위를 제한할 수 있습니다.
이 연구는 휴대용 광학 분광법 기반 가스 분석기를 사용하여 수용액의 헤드스페이스 샘플에서 용존 온실 가스 농도를 측정하는 대체 방법을 개발하는 것을 목표로 했습니다. 이 유형의 광학 가스 분석기는 표준 GC-FID 시스템에 대한 비용 효율적인 대안이며, 휴대성이 뛰어나 현장 작업 Application에 이상적인 선택입니다. 휴대용 광학 분광법 기반 가스 분석기는 브랜드 및 모델에 따라 2 - 5초의 응답 시간으로 고주파 가스 농도 측정(즉, ~ 1 s-1)을 생성합니다. 이러한 기기는 주로 토양, 물 및 식물과 같은 GHG 배출 표면에서 가스 플럭스를 측정하기 위해 설계 및 판매됩니다 7,8,9. 광학 분석기를 사용하면 관심 있는 방출 표면 위에 배치된 비정상 상태 헤드스페이스 챔버에서 연속 농도 측정을 통해 플럭스를 계산할 수 있습니다. 표면 챔버와 함께 정기적으로 사용되는 경우, 챔버에서 관찰된 농도의 변화율과 알려진 챔버 치수, 압력 및 온도의 고주파 측정을 통해 표면적(즉, 표면 플럭스)당 방출(또는 흡수)율에 대한 데이터를 해석할 수 있습니다10. 그러나 휴대용 가스 분석기는 수성 매체의 용존 농도에 맞게 장비되거나 최적화되어 있지 않기 때문에 이러한 유형의 분석을 위해 추가적인 조정과 해석이 필요합니다.
Headspaces8에서 개별 샘플의 농도를 결정하기 위해 광학 분석기를 사용하는 이전 시연을 활용하여 폐쇄 루프에서 분석기에 연결되는 작은 폐쇄형 챔버(즉, 방출 표면 없음)를 설계했습니다. 헤드스페이스 가스 서브 샘플 주입 후 농도 변화와 희석 계산을 통해 원래 헤드스페이스의 농도를 결정할 수 있습니다. 이 접근법의 정밀도는 동일한 샘플에서 GC-FID를 통해 얻은 결과와 결과를 비교하여 평가되었습니다. 이 방법은 루이지애나의 담수 습지의 실험 현장에서 수집한 공수 샘플에서 CH4 의 수직 프로파일을 분석한 사용 사례를 통해 추가로 입증되었습니다.
1. Porewater 샘플링 및 분석
2. 온실 가스 농도 측정
3. 표준 크로마토그래피 측정에 대한 검증
광학 분석기와 기체 크로마토그래피 비교
세 가지 표준 그룹에 대한 가스 크로마토그래피와 광학 분석기를 통해 얻은 결과는 1에 가까운 기울기에서 우수한 선형 맞춤( 즉, r2 > 0.98)을 보여주었습니다(그림 4). 세 가지 실험에서 회귀의 기울기는 통계적으로 유사하여(F(2) = 0.478, p = 0.623) 결과의 재현성을 시사합니다. 세 ?...
이 연구는 물 샘플에서 생성된 헤드 스페이스를 분석하기 위해 맞춤형 주입 챔버에 결합된 휴대용 광학 분광학 기반 가스 분석기의 적용 가능성을 보여주었습니다. 시연은 CH4에 초점을 맞췄지만, 이 프로토콜은 CO2 및 N2O8과 같은 다른 관련 GHG를 분석하는 데 적용될 수 있습니다. 목표는 GHG 농도 측정 연구에서 기존 가스 크로마토...
저자는 이해 상충이 없음을 선언합니다.
이 작업은 DOE 상인 DE-SC0021067, DE-SC0023084 및 DE-SC0022972를 통해 자금을 지원받았습니다. 습지에서 샘플링된 사이트의 공극수 농도 데이터는 ESS-DIVE Data Archive(https://data.ess-dive.lbl.gov/view/doi:10.15485/1997524, 2024년 6월 21일 액세스)에서 공개적으로 사용할 수 있습니다.
Name | Company | Catalog Number | Comments |
1/4 in. I.D. x 3/8 in. O.D. Clear Vinyl Tubing | Home Depot | SKU # 702098 | Use to couple stopcocks and tubing connected to the instrument. Two short pieces (~4 cm). |
5/16 - 5/8 in. Stainless Steel Hose Clamp | Everbilt | 6260294 | Use to secure tubing connecting the stopcock valves and tubing connected to the instrument. |
Crack-Resistant Teflon PFA Semi-Clear Tube for chemicals, 5/32" ID, 1/4" OD | McMaster-Carr | 51805K86 | Use to connect the injection chamber to the inlet and outlet ports of the instrument. We used two 0.68 m-long tubing in our experiment. |
Drill with titanium step drillbit | Multiple companies | Use to drill the holes for septum and stopcocks in the jar's metallic lid. | |
Gay butyl septum (stopper) | Weathon Microliter | 20-0025-B | Use as injection port and as vial septum (if compatible). |
Headspace vials 20ml (23x75mm), Clear, Crimp Rounded Bottom | Restek | 21162 | Use to store the headspace sample. |
Heavy Duty Steel Bond Epoxy GorillaWeld | Gorilla | 4330101 | Use to glue stopcock valves and septum to the jar's metallic lid. |
Hypodermic Needles | Air-Tite Products Co. | N221 | Use to extract water from field vials, inject heaspace sample in vial and inject subsample to the injection chamber. |
Mason jar (12 oz) | Ball, Kerr, Jarden | Larger or smaller chamber volumes can be chosen depending on sample concentrations. | |
Optical spectroscopy-based gas analyzer | Multiple companies | Picarro G4301, Licor 7810, Licor 7820, ABB GLA131-GGA | These are some specific examples of analyzers that could be coupled to the injection chamber. We recognize that it is not an extensive list and other optical spectroscopy analyzers may also be suitable for the method. |
Stopcock valve | DWK Life Sciences | 420163-0001 | Keep the valves open during normal operation. |
Syringe (2.5 mL) | Air-Tite Products Co. | R2 | Use to extract subsamples from the headspace vials and inject them in the injecion chamber for analysis. |
Syringe (30 mL) | Air-Tite Products Co. | R30HJ | Use to create headspace for gas analysis. |
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